1 - Clique no lado esquerdo da sua tela em "Cadastros" :

2 - Clique no lado esquerdo da sua tela em "Transportadoras" :

3 - Clique em "Editar transportadora" (um ícone azul com lápis branco) :

4 - Clique na aba "E-mail para envio da NF-e" :

5 -

(1) Preencha o campo "E-mail" com o e-mail da transportadora.

(2) Clique em "ADICIONAR" :

6 - Verifique se, após clicar em "ADICIONAR", irá aparecer uma mensagem no canto superior da sua tela "E-mail incluído com sucesso." :